断绝父子关系协议书有效吗

无效。所谓的断绝父子关系协议是无效的。父子关系因为有血缘关系无法自行断绝，只有在合法的收养关系解除时，父子关系才能解除。所以，断绝父子关系的协议书是无效的。
《民法典》第一千零八十四条，父母与子女间的关系，不因父母离婚而消除。离婚后，子女无论由父或者母直接抚养，仍是父母双方的子女。
离婚后，父母对于子女仍有抚养、教育、保护的权利和义务。
离婚后，不满两周岁的子女，以由母亲直接抚养为原则。已满两周岁的子女，父母双方对抚养问题协议不成的，由人民法院根据双方的具体情况，按照最有利于未成年子女的原则判决。子女已满八周岁的，应当尊重其真实意愿。