认定为工伤一定存在劳动关系吗

是的。现实中申请工伤认定，是需要一定条件的，最根本的条件是必须具有劳动关系，这也是认定工伤的前提，在很多地方的工伤认定部门都要求在认定工伤之前进行劳动关系认定。
《工伤保险条例》是处理劳动者因工受伤补偿问题的具体规范。根据《条例》第2条规定，我国境内的企业、事业单位、社会团体、民办非企业单位、基金会、律师事务所、会计师事务所等组织和有雇工的个体工商户应当依照本条例规定参加工伤保险，为本单位全部职工或者雇工缴纳工伤保险费。